6063鋁型材經(jīng)陽(yáng)極氧化后，具有具有良好的耐蝕性能和裝飾性能,近年來(lái),隨著(zhù)國民經(jīng)濟的發(fā)展及人們生活水平的提高,鋁合金門(mén)窗、鋁合金幕墻的使用越來(lái)越普及,然而不少的鋁合金在使用一段時(shí)間以后,表面出現形態(tài)各異的腐蝕缺陷，其中斑點(diǎn)腐蝕較為常見(jiàn),嚴重影響鋁型材的使用性能及裝飾效果。為了合理改善鋁型材的表面質(zhì)量，達到控制表面斑點(diǎn)腐蝕的目的，很有必要對斑點(diǎn)缺陷做深入細致的分析。本文以6063鋁型材經(jīng)陽(yáng)極氧化后表面出現的斑點(diǎn)腐蝕為研究對象，分析斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)、成因及生成機理，探討產(chǎn)生斑點(diǎn)腐蝕的關(guān)鍵因素。
1 斑點(diǎn)腐蝕的本質(zhì)分析
由所使用的6063鋁型材成分可知，為了確保Mg元素充分形成強化相Mg2Si，一般在配制合金成分時(shí)人為的使Si元素適量過(guò)剩。因為隨著(zhù)Si含量的增加，合金的晶粒變細，熱處理效果較好。但另一方面，Si的過(guò)剩也有負面作用，使合金的塑性降低，耐蝕性變壞。研究表明：過(guò)剩Si不僅能形成游離態(tài)的Si相，還會(huì )與基體形成α相(Al12Fe2Si)和β相(Al9Fe3Si2)，這樣在鋁合金中存在游離態(tài)的Si相、α相(Al12Fe2Si)、β相(Al9Fe3Si2)等陰極相粒子和陽(yáng)極相Mg2Si粒子。α相和β相對合金的腐蝕性能影響很大，尤其是β相能顯著(zhù)降低合金的腐蝕性能。斑點(diǎn)處殘留物的成分主要是游離Si相和AlFeSi相，同時(shí)發(fā)現氯元素在殘留物處也發(fā)生了吸附，這說(shuō)明Cl-參與了腐蝕過(guò)程。腐蝕區中鋅元素含量較基體高得多，說(shuō)明合金中的雜質(zhì)元素鋅也參與了腐蝕過(guò)程。
陽(yáng)極氧化工序中，陽(yáng)極相Mg2Si是合金的點(diǎn)蝕源。在陽(yáng)極氧化堿洗時(shí)，Mg2Si粒子優(yōu)先溶解而形成蝕坑，其中鎂溶解在溶液中而硅在鋁合金上殘留下來(lái)，當蝕坑聚集在晶粒上就會(huì )使該晶粒顏色發(fā)暗。在硫酸中和工序中硅不易除去，故斑點(diǎn)腐蝕蝕坑底部硅含量較其他區域高。
2 斑點(diǎn)腐蝕的成因分析
影響斑點(diǎn)腐蝕的主要因素有預處理過(guò)程中的堿洗溫度、堿洗時(shí)間以及合金成分中的Zn、Fe、Si元素含量與合金的擠壓狀態(tài)等。在諸多因素中，擠壓狀態(tài)起著(zhù)關(guān)鍵性的作用，它關(guān)系到對腐蝕性能有較大影響的Zn、Fe、Si等元素的分布，以及金屬鍵間化合物等粒子的析出位置。在較粗的擠壓條紋區中，斑點(diǎn)腐蝕分布具有明顯的方向性，因為這個(gè)區域擠壓時(shí)阻力較大，應力多在此集中，該處金屬的晶格發(fā)生嚴重畸變，成為局部高自由能區，在隨后的再結晶過(guò)程中優(yōu)先形核，為了降低界面能和處于穩定態(tài)，此處晶粒不僅異常長(cháng)大，而且Mg2Si陽(yáng)極相、游離Si、FeSiAl、FeAl3等陰極相優(yōu)先析出，為后續的斑點(diǎn)腐蝕創(chuàng )造了條件。
由于上述原因，在析出游離Si、FeSiAl、FeAl3等金屬問(wèn)化合物的晶界附近出現硅鐵元素的貧乏區，此區近乎為純鋁，電位為負是陽(yáng)極，它與金屬間化合物(是陰極)構成了微電池，在腐蝕介質(zhì)的作用下，微電池中陰極相(如游離Si、FeSiAl、FeAl3)周?chē)腟i、Fe貧乏區(是陽(yáng)極相)優(yōu)先溶解，而Mg2Si也發(fā)生溶解，結果陽(yáng)極相周?chē)鶤l的溶解形成了帶有殘留物的腐蝕坑，陽(yáng)極相溶解則形成沒(méi)有殘留物的腐蝕坑。當腐蝕條件繼續惡化(如溫度上升、堿洗時(shí)間長(cháng)等)的情況下，基體Al繼續溶解，腐蝕坑向深的方向發(fā)展，于是表面形貌就表現為部分帶有殘留物的腐蝕坑和部分無(wú)殘留物的腐蝕坑，由二者構成了前面所述的斑點(diǎn)腐蝕。
3 斑點(diǎn)腐蝕生成機理分析
6063是Al-Mg-Si系合金，Mg2Si是唯一的時(shí)效強化相。為提高合金強度，生產(chǎn)中常使Si元素含量過(guò)剩，由過(guò)剩Si便形成了游離Si、FeSiAl相粒子。這些粒子在擠壓工藝不當及熱處理不規范的情況下?？赡軐е屡cFeAl3、Mg2Si粒子一起在晶界處偏聚(或偏析)，這就構成了點(diǎn)蝕源.根據腐蝕學(xué)理論，陰極質(zhì)點(diǎn)周?chē)年?yáng)極鋁會(huì )優(yōu)先腐蝕，生成的Al3+向陰極擴散，而溶液中的OH-向陽(yáng)極擴散，最終在陰陽(yáng)極的界面沉淀出白色絮狀的Al(OH)3，干涸后在鋁材的表面構成白色斑點(diǎn)。即所謂的斑點(diǎn)腐蝕。相應的化學(xué)方程式如下：
Al→Al3++3e(陽(yáng)極)
Al3++3OH-→Al(OH)3↓(陰極)
4 活性元素的影響
4.1 Zn元素的加速作用
固溶在鋁合金中的鋅以“溶解-再沉積”的方式加速晶粒腐蝕，合金表面上沉積的鋅或鐵以及高電位脫溶物FeSiAl和游離硅等陰極性粒子能起到有效的陰極作用，加快溶解氧的還原過(guò)程，促進(jìn)腐蝕不斷擴展、加深。
Zn元素堿洗時(shí)隨Al的溶解而以Zn(OH)42-和Zn(OH)-3的形式溶于堿液中。又因為Zn的電位(-0．76V)較Al的電位(-1．67V)正，當堿液中Zn離子的濃度增至一定數值時(shí)，Zn就會(huì )選擇性地沉積在腐蝕坑中的殘留物上，所以會(huì )出現Zn元素偏高的異?，F象。另一方面，由于Zn、Al二者的電位差較大，導致微電池中的腐蝕電流很大，陰極性粒子Fe、Si貧乏區(基本為純鋁)溶解較快，這種腐蝕最終表現為斑點(diǎn)腐蝕。
4.2 Cl-的活化作用
作為外部因素的Cl-對斑點(diǎn)腐蝕非常敏感，具有誘發(fā)、加重點(diǎn)蝕的作用。研究結果發(fā)現，脫脂酸中的Cl-會(huì )在鈍化膜缺陷處吸附，并穿透鈍化膜吸附于基體上。此處的鋁元素由于被活化而迅速溶解，于是鈍化膜被破壞，形成電偶電池結構，在酸性介質(zhì)的作用下，局部腐蝕電流較大，此時(shí)Cl-與溶解的A13+發(fā)生如下絡(luò )合反應：Al3++Cl-+H2O→AlOHCl++H+，使溶液的酸性進(jìn)一步加強，腐蝕條件更加惡化。當Cl-濃度增高時(shí)，絡(luò )合反應向右進(jìn)行，鈍化膜上的活性點(diǎn)會(huì )大大增加，在隨后的堿洗過(guò)程中優(yōu)先溶解，從而出現較為嚴重的斑點(diǎn)腐蝕。
4.3 pH值的促進(jìn)作用
水洗水中的pH值小于2或者大于4時(shí)，很少發(fā)生斑點(diǎn)腐蝕。顏色發(fā)暗時(shí)的晶粒由灰色向黑色轉變過(guò)程中，水洗槽中的pH值起到了一定的促進(jìn)作用。
當水洗水中pH＞4時(shí)，鋁型材表面形成的鈍化膜比較完整、致密，H+、Cl-的吸附、活化、破壞作用大大減弱，故型材很少甚至沒(méi)有腐蝕發(fā)生；當pH＜2時(shí)，鋁型材表面處于活性溶解狀態(tài)，無(wú)鈍化膜形成，所以也不會(huì )出現斑點(diǎn)腐蝕。
5 結論
6063鋁型材斑點(diǎn)腐蝕是因鋁合金中陽(yáng)極相Mg2Si的偏析、粗化引起的，而合金中雜質(zhì)元素Zn及溶液中Cl-和pH值加速了斑點(diǎn)腐蝕的發(fā)生與發(fā)展。應適當調整合金中的鎂硅元素質(zhì)量比，不宜使硅元素含量過(guò)高，并合理安排時(shí)效制度以防止Mg2Si粒子的偏聚，以免影響鋁型材的腐蝕性能?？刂坪辖鹬形⒘吭豘n以及處理過(guò)程中溶液的Cl-濃度和pH值，減輕活性元素的負面影響。
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